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“氨”全檢測,精準(zhǔn)賦能|四方儀器助力水煤漿加壓氣化法合成氨工藝優(yōu)化

背景概述


合成氨是在高溫高壓和催化劑存在下由氮和氫直接合成氨的過程,是一種基本無機(jī)化工流程,在現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)中,氨是化肥工業(yè)和基本有機(jī)化工的主要原料,我國由于煤炭資源豐富、油氣資源相對貧乏,主要以煤生產(chǎn)氨,有研究數(shù)據(jù)表明,用煤、焦炭為原料的合成氨產(chǎn)量約占總產(chǎn)量的60%以上,其生產(chǎn)工藝的核心流程包括煤氣化制合成氣、變換、脫硫、脫碳、凈化、氨合成、分離等環(huán)節(jié),氣體分析在各階段的工藝控制、質(zhì)量監(jiān)測及安全運(yùn)行中都極為關(guān)鍵。



合成氨生產(chǎn)工藝


以煤為原料的制氣方法包括德士古水煤漿加壓氣化法、殼牌干煤粉加壓氣化法、塊煤固定層常壓間歇法、恩德爐粉煤流化床氣化法等。其中,德士古水煤漿加壓氣化法具有處理煤種廣、氣化壓力高、有效氣體含量高、熱效率高等優(yōu)點(diǎn),因此被廣泛應(yīng)用于大型合成氨裝置中。該工藝通過將煤磨成含水量約60%的水煤漿,與氧氣在高溫高壓條件下進(jìn)行氣化反應(yīng),生成合成氣(主要成分為CO和H2),再經(jīng)過變換、脫硫、脫碳、凈化、合成等步驟制得氨原料氣。



涉及到相關(guān)反應(yīng)如下:
氣化反應(yīng):C+O2→CO2 CO2+H2O→CO+H2
變換反應(yīng):CO+H2O→H2+CO2
脫硫與脫碳:H2S+CH3OH→CH3SH+H2O  CO2+CH3OH→CH3COOH+H2O
氨合成:N2+3H2→2NH3


測量需求


(1)炭黑洗滌塔出口水煤氣的成分分析


原料煤經(jīng)稱重、磨制、篩分后制成煤漿,再經(jīng)低壓和高壓輸送,與氧氣混合霧化噴入氣化爐發(fā)生氣化反應(yīng),生成主要含 H2、CO2、CO、H2O及少量 CH4、H2S等的水煤氣。在線自動分析碳洗塔出口氣體成分,可以了解氣化爐的運(yùn)行情況,用于指導(dǎo)氣化爐及下游工序的操作,并估計(jì)氣化爐內(nèi)的溫度。



(2)變換爐出口氣體成分分析


粗煤氣中高含量CO(44%~49%)一般通過高溫及低溫兩段變換反應(yīng)將其含量降至0.3%左右。在線自動分析變換爐出口氣體成分及熱值,可以計(jì)算變換爐入口水氣比,調(diào)節(jié)蒸汽注入流量,降低蒸汽消耗、延長催化劑使用壽命。



(3)甲醇洗滌塔出口氣體成分分析


甲醇對CO2、H2S等酸性氣體有較大的溶解能力,而對H2、N2、CO等氣體的溶解度甚微,因此可從原料氣中選擇性吸收CO2、H2S。在實(shí)際應(yīng)用中,需要通過分析甲醇洗滌塔出口的CO2含量(測量范圍0~20ppm)來監(jiān)視脫碳效果,同時分析甲醇再生塔出口的H2S含量(測量范圍0~60%)。



(4)液氮洗滌塔出口氣體成分分析


液氮洗滌法通過利用約-190℃的高純液氮來吸收分離原料氣中的CO和CO2,其出口凈化氣中微量CO和CO2的在線分析對合成氨生產(chǎn)極為關(guān)鍵,因?yàn)闃O少量的CO和CO2就會導(dǎo)致氨合成催化劑中毒,通常大型合成氨廠要求進(jìn)入合成塔的原料氣中CO和CO2的總量要小于10ppm。



(5)氨的合成階段相關(guān)氣體成分分析


(1)在合成塔進(jìn)口和出口測量H2、N2、NH3、CH4成分,旨在保持進(jìn)料中H2/N2比接近3:1,反饋調(diào)節(jié)進(jìn)料混合比,同時計(jì)算氨產(chǎn)率和回收氫氣量。
(2)在氨分離器出口測量N2、H2、CH4、NH3成分,旨在實(shí)時反饋循環(huán)氣組成,輔助控制系統(tǒng)調(diào)節(jié)弛放氣量、補(bǔ)氣量及反應(yīng)溫度。
(3)在馳放環(huán)節(jié)測量N2、H2、CH4、NH3成分,旨在實(shí)時反饋馳放氣組成,避免惰性氣體在系統(tǒng)中累積導(dǎo)致反應(yīng)速率下降,同時防止因過度弛放導(dǎo)致原料氣(尤其是H2)流失。



監(jiān)測難點(diǎn)


以煤為原料的合成氨裝置的樣品具有高溫、高壓、高濕、高粉塵以及高腐蝕性等顯著特點(diǎn)。其次,合成氨裝置是一種快速且劇烈的反應(yīng)裝置,工藝人員需要及時了解各階段反應(yīng)生成的物料質(zhì)量狀況,以便迅速調(diào)整工藝。同時,合成氣成分復(fù)雜,主要包含H2、CO、CH4、CO2、N2、H2S等成分。這些特性給在線分析儀表帶來了巨大挑戰(zhàn)。




解決方案


四方光電(武漢)儀器有限公司(以下簡稱“四方儀器”)憑借其先進(jìn)的核心氣體傳感器技術(shù),針對合成氨裝置工況需求精心打造了一套氣體監(jiān)測綜合解決方案。該方案融合激光拉曼、半導(dǎo)體激光、紅外等多種傳感器技術(shù),覆蓋原料氣制備、變換、脫碳、凈化、合成、分離等全流程關(guān)鍵節(jié)點(diǎn),精準(zhǔn)監(jiān)控N2/H2比例、CO/CO2總量、惰性氣體含量、雜志氣體含量、氨含量及循環(huán)氣/馳放氣組分等關(guān)鍵參數(shù),配合高可靠性的樣品預(yù)處理系統(tǒng),為合成氨工藝優(yōu)化、催化劑與設(shè)備保護(hù)、以及安全生產(chǎn)提供實(shí)時、準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)支撐,保障合成氨裝置高效、穩(wěn)定、安全、運(yùn)行。




激光拉曼光譜氣體分析儀


原位激光拉曼光譜氣體分析儀
LRGA-3200EX


LRGA-3200EX配備拉曼采樣探頭,用于原位安裝測量,無需抽氣采樣,可同時對近20種氣體組份及熱值進(jìn)行連續(xù)在線的無損分析。


1、原位測量,不怕水氣干擾,無需復(fù)雜預(yù)處理

2、最多帶4個流路,4個流路可以同時獨(dú)立測量

3、實(shí)時測量,秒級響應(yīng)

4、維護(hù)量極低,無需載氣、色譜柱等輔材


激光氣體分析系統(tǒng)


抽取式激光氣體分析系統(tǒng)
GasTDL-3110


GasTDL-3110針對樣氣中高粉塵的工況設(shè)計(jì),由取樣探頭、預(yù)處理單元、控制單元、氣體分析單元四部分構(gòu)成。


1、采用TDLAS技術(shù),被測氣體不受背景氣體交叉干擾

2、響應(yīng)快速,可實(shí)時反應(yīng)氣體濃度

3、防爆設(shè)計(jì),安全系數(shù)高

4、適應(yīng)復(fù)雜工況(高溫、高粉塵、高水分、高腐蝕性等)


紅外在線氣體分析系統(tǒng)

紅外氣體分析儀(防爆型)
Gasboard-3500


Gasboard-3500采用非分光紅外(NDIR)技術(shù),可監(jiān)測CO、CO?、CH?、熱值等因子,含前置預(yù)處理,適應(yīng)含水含塵工況,防爆設(shè)計(jì),保障工業(yè)安全。


1、多組分測量,干擾少

2、多點(diǎn)輪流采樣,持續(xù)在線檢測

3、抽取式測量,減少維護(hù)工作量

4、儀表采用防爆設(shè)計(jì),安全可靠


應(yīng)用案例


某煤化工企業(yè)過程氣體激光拉曼監(jiān)測項(xiàng)目


該企業(yè)在合成氨生產(chǎn)領(lǐng)域年產(chǎn)能力高達(dá)40萬噸,采用國際先進(jìn)的德士古水煤漿加壓煤制氣技術(shù),并結(jié)合低溫甲醇洗凈化與氨合成工藝,確保了合成氨生產(chǎn)的高效率與高品質(zhì)。然而,企業(yè)初期選用的某國際知名品牌在線色譜儀,由于維護(hù)成本高昂且操作復(fù)雜,最終被棄用。經(jīng)過綜合考量,企業(yè)選用了四方儀器的原位激光拉曼光譜氣體分析儀(LRGA-3200EX)。與在線色譜儀相比,該激光拉曼分析儀響應(yīng)速度更快,后期維護(hù)量更低,且無需載氣、色譜柱等輔材,更適合用于合成氨工藝氣體的在線監(jiān)測,能夠有效提高各階段反應(yīng)的控制精度,提升合成氣及成品氨的產(chǎn)率。


項(xiàng)目現(xiàn)場

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